环境监测的过程一般为接受任务,现场调查和收集资料,监测方案设计,样品采集,样品运输和保存,样品的预处理,分析测试,数据处理,综合评价等。环境监测结果的科学性、准确性依赖于监测过程中每一个细节的把握,以及监测前有目的、有计划、有组织的充分准备工作,尤为重要的是在监测前制定切实可行的监测方案,监测方案应包含各环节的工作内容和质控要求。
一、环境监测数据审核
环境监测数据审核,是指对环境监测数据获取过程中的各个环节是否符合环境监测标准和技术规范,或对分析测试过程、原始记录数据处理和报告出具等过程正确与否的核查,使监测数据获取得到有效监控,确保监测数据的准确、可靠。
二、环境监测全过程数据审核的内容
1、监测技术方案审核环境监测任务下达后,首先要制定监测技术方案,尤其是对污染源监督性监测和污染事故监测,时间紧,任务重,而且不同行业污染源监测项目也不同。因此,要有具体的项目质量保证措施,防止特征监测项目遗漏。
2、采样前期准备的检查
(1)现场仪器准备及校准:现场仪器在实验室内必须经过校准,合格后方可使用。如声级计采样前和采样后均需校准,大气采样器的流量要精密度更高一级的流量计校准,烟尘采样器的采样前氧气、二氧化硫氮、氧化物、一氧化碳等需要用标气校准,烟枪要在风洞做皮托管系数校准,便携式pH计采样前在实验室内校准等。
(2)保护剂、试剂、滤筒滤膜等准备:保护剂、试剂在保质期内;滤筒,滤膜无针孔及破损;特殊项目滤筒滤膜要做处理,如采金属或化合物,要求在稀硝酸浸泡并作空白检验。
(3)容器洗涤:按样品保存规范。
(4)后勤保障和支持:交通工具、通讯设施及安全设施的准备,后勤保障对样品的质量不可低估。如车内无空调,样品保存温度过高,使样品运输过程失效;由于没带救生衣,本应在湖心采样的而只能在湖边采样,导致样品缺乏代表性,同时也对样品的质量和采样人的安全带来极大的隐患。
3、现场采样及监测采样是监测工作的基础,有代表性的样品是保证准确合理的监测数据的前提。现场采样误差往往是最大且最重要的误差,要改变以往忽视采样过程的错误做法。实际上,采样的重要性不亚于实验室分析,而由采样引起的误差,很可能是数量级的差异。水质采样应按照国家规范执行。国家于2009年先后颁布了《水质采样,样品保存管理技术规范》、《水质采样技术指导》、《水质采样设计技术规定》也可见采样环节的重要性。
现场采样和监测工作的审核要注意以下几个方面:
(1)现场监测环境是否符合检测方法规范,包括工况,气象条件,现场情况等。例如:建设项目竣工验收要求工况在设计生产能力的75%以上负荷进行监测,环境噪声应在无雨雪雷电,风速小于5.0m/s监测,环境空气厂界噪声监测应避开蛙鸣狗叫和车辆通过等偶然因素。
(2)布点和采样是否符合规范,布点要从点位布设的均匀性,代表性,完整性和可行性进行检查。样品的采集要符合技术规范,现场负责人对现场采样进行检查。
(3)现场采样记录。审核采样点位,频次,时间,标签,样品状况,样品处理等信息的完整性。
(4)现场监测记录。审核企业原辅材料用量,能源消耗,污染治理设施运行,排污口是否规范等记录,判定企业是否为正常生产负荷状况。
4、样品流转流程
(1)样品交接:样品采集后由采样人员交给质量负责人,并相互核实样品与采样单的一致性,检查采样单和样品标识是否字迹清楚,信息完整。采样人员与质量负责人完成交接后,由质量负责人加入质控措施,如重新编码、密码样,密码加标样和密码平行样等,形成分析任务单,并与分析人员一一交接签字。
(2)样品的运输和保存:样品在运输过程中不能出现变质、泼洒、挥发、玷污或破损,必要时可将交通工具内环境温度调到合适温度。样品要尽快送往实验室,尤其是不易保存的项目,如生化需氧量、氰化物等,必须给分析人员留出足够的测试时间,以免分析人员接到样品就超出保存期限。
5、数据审核
5.1 “三级审核”程序数据审核程序,执行“三级审核”制度,即数据的自校→校核→审核。自校由分析人自己检查分析原始记录准确无误后,交给质量监督员校核,质量监督员将指控措施(有证标准物质密码样,密码加标样,密码平行样等)解码,解码不合格的将返还给分析人,解码合格后由部门负责人或内审员对数据的合理性进行审核。
5.2 审核内容
(1)完整性:
①漏做和错做:将分析原始记录与样品交接单核对,检查样品数、样品号是否一致,保证分析不漏做和错做;
②分析原始记录:分析原始记录信息要齐全,不能出现空格,所有空格用“/”划掉;数据修正在原数据上画“0”右上方写上正确数据并签名。
(2)时效性:将分析原始记录与样品交接单核对,检查分析过程是否在规定的样品有效保存期内,避免无效测定。数据审核时,应注意审查样品的采样时间和检测时间,特别留意总氮保存期应该为24h,硫化物为7d。
(3)有效数字修约及监测结果表示:
①标准曲线的有效数字修约:校准曲线相关系数只舍不入,保留到小数点后出现非9的一位,如0.99989→0.9998。如果小数点后都是9时,最多保留小数点后4位。校准曲线斜率b的有效位数,应与自变量x的有效数字位数相等,或最多比x多保留一位。截距a的最后一位数,则和因变量y数值的最后一位取齐,或最多比y多保留一位数 。
②监测结果的有效数字修约有相关的技术规定或上级监测部门的数据上报要求,一般来讲,监测结果不超过3位有效数字,且不超过3位小数,超过3位小数的用科学计数法表示。
③监测结果的表示方法:监测结果的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单位。一般来讲,水环境监测项目浓度含量以mg/L表示,浓度较低时,也可以以μg/L表示,为了最后上报数据的统一性,建议都用mg/l表示,ug/l数量级的可用mg/l的科学计数法表示。同样大气监测数据建议统一用mg/m3表示,土壤监测数据用mg/kg表示。
(4)数据准确性和精密性分析方法的准确性:分析方法的选用一般要根据检出限、评价标准、样品的性质以及操作的复杂程度决定,还要考虑是否通过计量认证,是否是国家标准方法。例如火焰原子吸收法测铅检出限为0.05mg/l,用于饮用水源地水质检测就不合适,饮用水源地II类评价标准为0.01mg/l,III类评价标准为0.05mg/l,检出即超标,甚至出现未检出也超标,这就需要选择检出限更低的萃取火焰原子吸收法、石墨炉火焰原子吸收法和ICP-MS等。如果是高盐水样,如海水,最好选用萃取火焰原子吸收法,该方法可以消除盐分的干扰;选用石墨炉法有盐分干扰,选用ICP-MS对仪器损害很大。如果是地表淡水,三个方法都可以;萃取火焰法前处理相对较繁琐,对于没有石墨炉和ICP-MS仪器的县、市监测站较为实用,该方法稳定性好,抗干扰好;石墨炉法没有前处理,灵敏度高。ICP-MS法灵敏度高,同时分析多元素,工作效率高,但它目前是非国家标准方法,需要各个监测站做方法认证。
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